以氧化铝为原料，通过碳热还原法可合成氮化铝（AlN）；通过电解法可制取铝。

以氧化铝为原料，通过碳热还原法可合成氮化铝（AlN）；通过电解法可制取铝。电解铝时阳极产生的CO2，可通过二氧化碳甲醇化再利用。请回答：
1.已知：2Al2O3（s）＝4Al（g）+3O2（g）△H1＝+3 351kJ•mol﹣1
2C（s）+O2（g）＝2CO（g）△H2＝﹣221kJ•mol﹣1
2Al（g）+N2（g）＝2AlN（s）△H3＝﹣318kJ•mol﹣1
则碳热还原Al2O3合成氮化铝的总热化学方程式为　　。

2.在常压，Ru/TiO2催化下，CO2和H2混合气体（体积比1：4，总物质的量a mol）进行反应，测得CO2的转化率、CH4和CO的选择性随温度的变化情况分别如图1和图2所示（选择性：转化的CO2中生成CH4和CO的百分比）。
反应Ⅰ：CO2（g）+4H2（g）⇌CH4（g）+2H2O（g）△H1
反应Ⅱ：CO2（g）+H2（g）⇌CO（g）+H2O（g）△H2
 
①下列说法不正确的是　　（填序号）。
A．△H1小于零
B．温度可影响产物的选择性
C．CO2的平衡转化率随温度升高先增大后减少
D．其他条件不变将CO2和H2的初始体积比改变为1：3，可提高CO2的平衡转化率
②350℃时，反应Ⅰ在t1时刻达到平衡，平衡时容器的体积为VL．则该温度下反应Ⅰ的平衡常数为
　_______　  （用a、V表示）。
③350℃时，CH4的物质的量随时间的变化曲线如图所示。画出400℃时，0～t1时间段内，CH4的物质的量随时间的变化曲线。
 
3.CO2和H2在一定条件下发生反应：CO2（g）+3H2（g）⇌CH3OH（g）+H2O（g），平衡常数K＝．在容积为2L的密闭容器中，充入2 mol CO2和6 mol H2，恒温恒容时达到平衡。相同条件下，在另一个2 L的密闭容器中充入a mol CO2、b mol H2、c mol CH3OH、d mol H2O（g），要使两容器达到相同的平衡状态，且起始时反应逆向进行，则d的取值范围为　　。
4.研究表明，CO2可以在硫酸溶液中用情性电极电解生成甲醇，则生成甲醇的电极反应式为　　。

答案：1. 3C（s）+Al2O3（s）+N2（g）＝2AlN（s）+3CO（g）△H＝△H1× +△H2× +△H3＝+1026kJ•mol﹣1
2. CD                  
3. 1＜d＜2
4. CO2+6H++6e﹣═CH3OH+H2O
解析：